Si el cloruro de diácido no puede obtenerse del diácido aromático correspondiente o es de baja calidad, lo que significa que es probable que se produzcan reacciones secundarias o es sensible al calor o la humedad, las diaminas aromáticas y los diácidos pueden reaccionar mediante policondensación directa. Este método fue desarrollado por Yamazaki e Higasi a mediados de la década de 1970, pero actualmente no se utiliza comercialmente. En este método de fosforilación, los diácidos y diaminas se condensan directamente a 110°C en NMP en presencia de agentes promotores de la condensación, como TPP y piridina (Py), y sales, como LiCl, CaCl2 o una mezcla de los dos. . Además del requisito de monómeros de alta pureza, otro inconveniente de este método es que pueden producirse reacciones secundarias debido a las condiciones de alta temperatura. Por lo tanto, los compuestos modelo a menudo se preparan primero para verificar la ausencia de reacciones secundarias en las condiciones de polimerización cuando se usan monómeros con grupos funcionales sensibles. Recientemente, se ha desarrollado una nueva técnica para la síntesis de polímeros que implica la policondensación asistida por microondas de diácidos aromáticos y diaminas en condiciones de Yamazaki. La radiación de microondas (MW) es una fuente de energía no convencional ampliamente utilizada capaz de promover reacciones químicas de una manera extremadamente rápida y poco convencional. El sistema MW reemplaza los sistemas convencionales de calefacción y control de temperatura, reduciendo el tiempo de reacción de aproximadamente 4 ha 2 min, manteniendo las viscosidades inherentes obtenidas con los métodos convencionales y suprimiendo las reacciones secundarias. 17-20 MW también ha demostrado ser efectivo para el policondensación de diisocianatos aromáticos o alifáticos y diácidos para producir poliamidas semiaromáticas. Se obtienen viscosidades inherentes entre 0,51 y 0,2 dL/g de la reacción, que se completa en menos de 5 min. Los esfuerzos recientes también se han dirigido al desarrollo de métodos de policondensación más limpios y eficientes al disminuir el uso de disolventes orgánicos volátiles y tóxicos tradicionales. Para evitar el uso de disolventes nocivos como piridina o NMP en el método de poliamidación de Yamazaki, o DMF, DMA y NMP en la policondensación a baja temperatura, se han preparado aramidas respetuosas con el medio ambiente utilizando líquidos iónicos. Los líquidos iónicos son sales que existen en el fase líquida a temperatura ambiente y son capaces de disolver poliamidas aromáticas debido a su alta polaridad, alta constante dieléctrica, alta estabilidad térmica y baja presión de vapor. En consecuencia, se han preparado poliamidas respetuosas con el medio ambiente con TPP para promover la condensación directa de diácidos y diaminas y la reacción de dicloruros de diácidos y diaminas a bajas temperaturas. En resumen, métodos tanto convencionales como de alta temperatura que utilizan TPP como promotor de condensación o la policondensación asistida por MW para reducir los tiempos de reacción se puede emplear en un procedimiento de policondensación porque se obtienen viscosidades inherentes y pesos moleculares comparables para polímeros con estructuras químicas idénticas.

Está fuera del alcance de este capítulo cubrir todos los métodos sintéticos proporcionados por la química orgánica para obtener los enlaces amida aromáticos o semiaromáticos utilizados para preparar poliamidas. Estos métodos incluyen, entre otros, la reacción de diácidos y diisocianatos para sintetizar poliamidas total y parcialmente aromáticas, policondensación directa usando cloruro de tionilo como agente activador, condensación de diácidos con las sales de formamidinio de diaminas aromáticas, uso de diaminas y CS2, reacción de ésteres de fenil diácido aromático con aminas, reacción de haluros de diácido y diaminas activadas mediante sililación in situ, carbonilación catalizada por paladio - policondensación a partir de compuestos de dihaloarilo y diaminas aromáticas, etc.